Elektronegativität und chemische Bindung

Wir haben jetzt drei verschiedene Arten von intramolekularen starken chemischen Bindungen kennengelernt: die Ionenbindung, die Elektronenpaarbindung und die metallische Bindung. Bei der Elektronenpaarbindung bzw. kovalenten Bindung unterscheidet man zusätzlich noch zwischen nichtpolarer bzw. schwach polarer kovalenter Bindung einerseits und polarer kovalenter Bindung andererseits. Somit könnte man sogar von vier Bindungstypen sprechen.

Von welchen Faktoren hängt es nun ab, welche Art von Bindung zwei Atome X und Y miteinander eingehen?

Der entscheidende Faktor ist die Elektronegativität der Elemente. Was ist überhaupt Elektronegativität? Betrachten Sie dazu folgendes Schema:

In diesem Bild sehen wir links - schematisch dargestellt - die H-F-Bindung, rechts die H-O-Bindung. Die Bindungselektronen sind nicht zu erkennen, weil sie sich mit irre hoher Geschwindigkeit in der gemeinsamen Kugelwolke bewegen. Die Blaufärbung deutet aber an, mit welcher Wahrscheinlichkeit sich die bindenden Elektronen in der Kugelwolke bzw. in dem Molekülorbital aufhalten. In beiden Fällen ist die Elektronendichte in der Nähe des Fluor- bzw. Sauerstoff-Atoms größer als in der Nähe des Wasserstoff-Atoms. Das Fluor- bzw. das Sauerstoff-Atom zieht die Bindungselektronen stärker an als das Wasserstoff-Atom. Man sagt auch: Das Fluor-Atom (bzw. das Sauerstoff-Atom) ist elektronegativer als das Wasserstoff-Atom. Elektronegativität ist nämlich ein Maß dafür, wie stark ein Atom gemeinsame Bindungselektronen anzieht.

Schaut man sich die Abbildung näher an, so erkennt man, dass Fluor und Sauerstoff nicht gleichermaßen elektronegativ sind. Das Fluor-Atom zieht die Bindungselektronen noch stärker an als das Sauerstoff-Atom. Fluor ist elektronegativer als Sauerstoff.

Die folgende Tabelle zeigt die Elektronegativitäten der Elemente des Periodensystems:

Fluor ist offensichtlich das Element mit der stärksten Elektronegativität, es hat den größten "Drang", Bindungselektronen an sich zu ziehen. Überhaupt fällt auf, dass die Elemente rechts im Periodensystem (die Edelgase natürlich ausgenommen) recht hohe EN-Werte haben. Die Elemente links im Periodensystem haben dagegen recht niedrige EN-Werte.

Allgemein gilt, dass die EN-Werte im Periodensystem von oben nach unten abnehmen und von links nach rechts ansteigen.

Für das Ansteigen innerhalb einer Periode könnte die zunehmende Kernladung verantwortlich sein - ähnlich, wie wir das bei der Ionisierungsenergie kennengelernt haben. Für das Absinken innerhalb einer Gruppe könnte der zunehmende Abschirmungseffekt durch die inneren Elektronen sein oder einfach die immer geringer werdende Ladungsdichte der Atome (das Volumen des Atoms steigt stärker als die Kernladung, daher wird die Ladungsdichte immer geringer). Aber darum geht es jetzt auch gar nicht, sondern wir wollten ja ein System finden, mit dem sich vorhersagen lässt, was für ein Bindungstyp sich einstellt, wenn zwei Atome X und Y aufeinander treffen.

Wenn beide Atome dem gleichen Element angehören, wie es beispielsweise im Chlor-Molekül der Fall ist, so ist die EN-Differenz gleich Null. In diesem Fall liegt eine völlig unpolare kovelante Bindung vor.

Wenn die EN-Differenz recht gering ist wie zum Beispiel im Methan (EN-Differenz der H-C-Bindung = 0,35), liegt eine unpolare oder schwach polare kovalente Bindung vor.

Aber Vorsicht: Auch innerhalb eines Verbandes aus gleichen Metallatomen wie zum Beispiel in einem Stück Natrium ist die EN-Differenz gleich Null. Und in Legierungen aus zwei Metallen besteht eine geringe EN-Differenz zwischen den Atomen. Also kann man nicht einfach sagen: Geringe EN-Differenz gleich schwach polare kovalente Bindung. Sondern wir müssen das differenzierter darstellen: Bei geringer EN-Differenz und hoher EN der beiden Elemente haben wir eine schwach polare kovalente Bindung, und bei geringer EN-Differenz und niedriger EN der beiden Elemente liegt eine metallische Bindung vor.

Wie sieht es nun bei polaren bzw. stark polaren kovalenten Bindungen aus? Ein Musterbeispiel ist der Fluorwasserstoff HF. Die EN-Differenz beträgt hier 1,78 und ist damit recht groß, größer jedenfalls als beim MgS (1,27), das ja eine Ionenverbindung ist. Beim H₂O, einer anderen wichtigen stark polaren Verbindung, beträgt die EN-Differenz 1,22 und ist somit ebenfalls recht groß. Allgemein könnte man jetzt die Faustregel aufstellen: Bei großer EN-Differenz und recht hoher EN beider Elemente liegt eine polare oder stark polare kovalente Bindung vor. Hat jedoch bei hoher EN-Differenz eines der Elemente eine geringe EN (ist also ein Metall), so liegt eine Ionenbindung vor.

Erstellen wir doch mal einfach eine Graphik, in der auf der X-Achse die EN des jeweils elektronegativeren Elements aufgetragen wird und auf der Y-Achse die EN weniger elektronegativen Elements.

Hier sehen wir die "Position" von fünf Salzen in unserem Koordinatensystem (oben links), von drei unpolaren kovalenten Verbindungen (oben rechts), von drei stark polaren Verbindungen (unten links) sowie von drei Metallen bzw. Legierungen (unten rechts). Vereinigen wir diese vier Graphiken in einer einzigen, so erhalten wir:

Was man hier gut sehen kann, ist der eher fließende Übergang zwischen der Ionenbindung und der polaren kovalenten Bindung. In der Tat gibt es Verbindungen, die von ihren Eigenschaften zwischen diesen beiden Extremen stehen, die also teils salzige Eigenschaften haben, teils aber auch Eigenschaften von polaren kovalent gebundenen Stoffen. Aluminiumchlorid gehört schon zu diesen halb-ionischen, halb-kovalenten Verbindungen. Eine Aluminiumchlorid-Schmelze besteht zum Beispiel nicht aus einzelnen Ionen, sondern aus AlCl₃-Molekülen.

Dass der Übergang zwischen stark polar und schwach polar fließend ist, sollte von Anfang an klar gewesen sein. Na ja, und der Übergang zwischen metallischer Bindung und kovalenter Bindung ist sicherlich auch irgendwo zu finden - viele "Halbmetalle" fallen darunter, Silicium zum Beispiel. Schwefel ist ein typisches Nichtmetall, kann aber teilweise in sehr harter Form mit metallisch glänzender Oberfläche vorkommen.

Was ich mit dieser Seite aber eigentlich sagen möchte: